基金项目:国家自然科学基金(52176097); 中央高校基本科研业务费(2022JBZY033)
作者简介:金宝志(1998—),男,硕士,研究领域为先进空间推进技术。
通信作者:李国岫(1970—),男,博士,教授,研究领域为先进空间推进技术。鲍世国(1982—),男,博士,研究员,研究领域为新型绿色液体推进剂。
1.北京交通大学 机械与电子控制工程学院,北京 100044; 2.北京交通大学 新能源汽车动力总成技术北京市重点实验室,北京 100044; 3.北京航天试验技术研究所 航天绿色推进剂研究与应用北京市重点实验室,北京 100074
空间发动机; 硝酸羟胺基液体推进剂; 电点火; 甲醇; 乙腈
1.School of Mechanical,Electronic and Control Engineering,Beijing Jiaotong University,Beijing 100044,China; 2.Beijing Key Laboratory of New Energy Vehicle Powertrain Technology,Beijing Jiaotong University, Beijing 100044, China; 3.Beijing Key Laboratory of Research and Application for Aerospace Green Propellants,Beijing Institute of Aerospace Testing Technology,Beijing 100074,China
space engine; hydroxylamine nitrate based liquid propellant; electric ignition; methanol; acetonitrile
DOI: 10.3969/j.issn.1672-9374.2024.05.009
目前,全球各国运载火箭、空间卫星等航天器动力系统主要使用肼类推进剂[1],肼类推进剂具有较高的毒性和昂贵的地面保障设施[2-3],这限制了其在空间发动机的发展空间。无毒单组元液体推进剂得到了广泛关注[4-5],硝酸羟胺(HAN)基液体推进剂具有无毒、高能量密度、高比冲等特点[6],这使得HAN基液体推进剂可替代肼类推进剂,在空间发动机中有着广阔的发展前景[7]。
HAN基液体推进剂主要的点火方式为催化点火[8-10]。推进剂在催化床的作用下会降低燃点产生大量燃气燃烧提供动力,但是,催化点火具有以下不足[11]:①无法冷启动,催化点火需要一定时间预热催化床,无法实现在紧急情况下的冷启动; ②催化剂失活,推进剂燃烧产生的高温和高压会反作用到催化床上面导致催化床被破坏,影响下一次的点火工作。因此催化点火具有点火延迟时间长、催化床被破坏导致催化剂失活等不足。
电点火方法具有点火延迟短、耗能少、结构简单、耐高压高温等优点[12-13],可以弥补上述催化点火的不足。电点火方法利用了离子溶液的导电性,将液体推进剂作为电路的一部分利用电化学理论点燃HAN基液体推进剂[14]。电点火方法是一种既能满足硝酸羟胺基液体推进剂快速点火需求同时又能保证推进剂燃烧效率的新型点火方式。目前HAN基液体推进剂电点火研究中,在烧杯中开展电分解研究比较广泛[15-17]。推进剂置于烧杯中在加载电压的作用下发生分解,但没有获取明确的发光发亮火焰。有学者将点火电极换成活性更高的铜电极或铝电极[18-20],都没有成功点燃推进剂。Khare等[21]基于电点火方法搭建了一个实验装置。HAN基推进剂受电解迅速汽化并充满整个实验装置,但是并没有得到明确的发光发亮火焰。 文献[22-23]使用单液滴系统开展了硝酸羟胺基液体推进剂电点火实验研究,总结了HAN基推进剂从通电到燃烧经历的4个阶段并提出特定工况下的微爆现象[24]。 然而单液滴系统无法获取HAN基液体推进剂燃烧峰值压力等关键参数。Wu等[25]搭建了HAN基推进剂点火试验系统并成功实现着火燃烧。然而,这个实验系统容腔大小仅为0.82 mm3,无法实现多体积、大体积下推进剂点火和燃烧实验。
综上所述,现有基于电点火方法对HAN基液体推进剂点火和燃烧的研究仍处于探索阶段,目前还没有成熟的电点火系统应用于空间发动机。本文设计了一种基于电点火方法的HAN基液体推进剂点火及稳定燃烧实验系统,实验系统成功点燃HAN基液体推进剂并获取明确的发光发亮火焰,实验系统满足在不同初始的电压、推进剂体积和初始压力下开展HAN基液体推进剂电点火及燃烧研究。为进一步发挥HAN基液体推进剂高能量密度的优势,本文制作了不同HAN基液体推进剂配方并开展对比研究,获取了不同配方比例对HAN基液体推进剂点火及燃烧影响机制。
本实验所用HAN基液体推进剂由北京航天试验技术研究所提供。首先采用复分解法制备硝酸羟铵水溶液,硫酸羟胺和硝酸钡在水相中按摩尔比1:1比例加料,过滤除去硫酸钡沉淀,经真空蒸馏浓缩后获得浓度大于85%的硝酸羟胺水溶液。为进一步发挥HAN基液体推进剂高能量密度的优势, 本文在传统HAN基液体推进剂配方基础上进行改动,使用含能更高的N-乙基吡啶四氟硼酸盐(C7H10NBF4)替代传统配方中燃料部分,本文定义为0号推进剂。按推进剂配方比例将规定质量的N-乙基吡啶四氟硼酸盐溶解在规定质量的硝酸羟胺水溶液中,制备成混合溶液,采用减压蒸馏的方法对上述混合溶液蒸馏脱水,以差量法计算被蒸出水的质量,直至溶液体系中水含量达到预先计算数值为止。本文所制HAN基液体推进剂理论比冲达到260 s,相比单推-3肼类推进剂(理论比冲232 s)理论比冲高出30 s,因此称为高能HAN基液体推进剂。与美国ASCENT单组元推进剂(理论比冲266 s)和日本的SHP-163单组元推进剂(理论比冲273 s)相接近。
在实验过程中发现0号推进剂分解过程剧烈,燃烧不稳定。甲醇和乙腈都能作为HAN基液体推进剂燃料组份,且两者都能稳定溶解在推进剂中,故本文选择甲醇和乙腈掺混至推进剂中,用于保证高能HAN基液体推进剂的稳定性。本文在0号推进剂中掺混10%甲醇配成1号推进剂,掺混10%和15%乙腈配成2号和3号推进剂,具体组分比例列在表1,各组份比例为质量分数。对比了不同配方对高能HAN基液体推进剂电点火及稳定燃烧的影响机制。
本文设计并搭建了一套HAN基液体推进剂电点火及稳定燃烧实验系统,图1为实验系统示意图。
该实验系统包括燃烧室、进排气系统、推进剂供给系统、点火系统、高速摄影系统、数据采集系统、同步触发系统等子系统。燃烧室由亚克力材料制成,两侧安装石英玻璃以便采集燃烧室内火焰图像,燃烧室下设计一个蓄液池用于放置初始推进剂。同步触发器同时控制点火电极、点火电弧、高速摄像机和注射泵,实验开始通电后高速摄像机拍摄火焰图像并记录在计算机中。在做静置实验时,注射泵首先向燃烧室注入一定体积的推进剂。在做流动实验时,首先设置注射泵注射推进剂的流动速度和注射时间,通过触发注射泵向燃烧室中持续注入HAN基液体推进剂,每组实验将注射泵中推进剂全部注入,实验结束后关闭球阀。本文采用控制变量的方法,每组实验除了变量其他条件均相同。本文实验工况如表2所示,推进剂静置和流动状态下电点火实验均在常压常温下进行。本文实验均在空气氛围中进行,推进剂在空气氛围中点火和燃烧性能更加稳定,符合本文探索推进剂稳定点火和燃烧方法的实验目的。每组实验至少做3~4次并取平均值,避免实验结果的偶然性。
本文实验原理是将HAN基液体推进剂电点火分为两步:电分解和点火。HAN基液体推进剂首先在点火电极产生的加载电压作用下发生反应并产生分解气体,分解气体是包含氧化剂和具有可燃性燃料组成的混合气体,混合气体向上运动至点火电弧处被点燃产生明确的发光发亮火焰。
图2展示了0号推进剂在静置状态下的电点火及燃烧图像。HAN基液体推进剂在加载电压的作用下首先产生分解气体,分解气体以气泡的形式运动至推进剂表面。同时气泡随着分解的进行不断膨胀,在气泡运动至液体推进剂表面后破裂释放出气泡内分解气体。分解气体运动至点火电弧被点燃产生火焰。从图2中可以看出0号推进剂分解过程剧烈,分解气体迅速充满整个燃烧室,在燃烧室中间电弧处点燃气体并产生火焰,火焰向未燃混合气处扩散。
图2 0号HAN基液体推进剂静止状态下在(0.3 mL, 50 V,0.1 MPa)工况时的电点火及燃烧图像
Fig.2 The electric ignition and combustion images of No.0 HAN-based liquid propellant for static stateon conditions of(0.3 mL, 50 V, 0.1 MPa)
电点火方式将HAN基液体推进剂视为电路中的一部分,其导电能力可视为等效电阻。使用电流钳实时监测并记录电路中电流值,图3为流经0号推进剂电流值随时间的变化关系。HAN基液体推进剂以阳离子和阴离子形式存在[21],推进剂内部离子团在加载电压的作用下发生碰撞不断分解成更活跃的离子团,分解过程中推进剂内部短时间内出现大量带正负电荷的离子[15],这增强了推进剂的导电能力,所以在点火初期电路中等效电流出现大幅上升。根据欧姆定律,初始电压低则电流小。所以,50 V初始电压工况下产生的电流峰值要小于其余高电压产生的电流峰值。
图4展示了1号推进剂在静置状态下的电点火及燃烧图像。从图4中可以看出,HAN基液体推进剂在通电后分解缓慢,且由于分解产生的气泡只在蓄液池上面积累,分解过程缓慢。分解气体在燃烧室下面不断积累,在5.10 s时分解气体接触点火电弧,在5.13 s时产生向下传播的火焰。由于1号推进剂分解缓慢且分解气体量少,推进剂被点燃产生向下传播的火焰。火焰维持时间短,在分解气体燃尽且没有新的分解气体产生后熄灭。
图5为流经1号推进剂电流值随时间的变化关系,相比0号推进剂,流经1号推进剂电流值并没有出现较大的波动,这表明推进剂内部离子团没有发生分解。同时,随着初始电压的升高,电路中等效电流出现稳定上升趋势。这表明相同推进剂体积下,电路中等效电阻保持稳定,推进剂没有发生分解。由此可以得出,甲醇的添加抑制了推进剂的分解,这不利于推进剂在发动机中的快速响应工作。
图4 1号HAN基液体推进剂静止状态下在(0.4 mL, 90 V,0.1 MPa)工况时的电点火及燃烧图像
Fig.4 The electric ignition and combustion images of No.1 HAN-based liquid propellant for static state on conditions of(0.4 mL, 90 V, 0.1 MPa)
图6展示了2号推进剂在静置状态下的电点火及燃烧图像。图6展现了2号推进剂的两个优点:一是推进剂分解效率高,在0.70 s和4.60 s时,推进剂持续大量分解,由分解产生的气泡不断堆积在蓄液池上面,这为推进剂点火提供了条件; 二是推进剂点火性能好,2号推进剂在点火延迟时间方面展现出了良好的性能,推进剂在点火电极通电0.36 s后被点火电弧点燃并产生发光发亮的火焰,这是在前面分解效率高的基础上展现的优势。同时2号推进剂点火后燃烧剧烈,在14.00 s时,推进剂燃烧产生的火焰冲出燃烧室,展现出推进剂燃烧产生较高的火焰高度。
图6 2号HAN基液体推进剂静置状态下在(0.3 mL, 130 V,0.1 MPa)工况时的电点火及燃烧图像
Fig.6 The electric ignition and combustion images of No.2 HAN-based liquid propellant for static state on conditions of(0.3 mL, 130 V, 0.1 MPa)
图7展示了3号推进剂在静置状态下的电点火及燃烧图像。相比2号推进剂,提升了乙腈比例后的推进剂展现出更高的稳定性。3号推进剂点火延迟时间(0.9 s)相比2号推进剂点火延迟时间(0.36 s)有所增加,这是因为3号推进剂在增加稳定性的同时降低了推进剂的分解速度,导致推进剂点火延迟时间延长。推进剂在前期分解缓慢时会出现短暂的火焰从点火电弧处向下传播的现象,在推进剂保持稳定燃烧后火焰向上传播,火焰维持在燃烧室内,其高度比2号推进剂火焰高度低一些。这些现象都表明,乙腈比例的提升会减缓推进剂分解速度,燃烧火焰变得稳定。
图7 3号HAN基液体推进剂静置状态下在(0.3 mL, 130 V,0.1 MPa)工况时的电点火及燃烧图像
Fig.7 The electric ignition and combustion images of No.3 HAN-based liquid propellant for static state on conditions of(0.3 mL, 130 V, 0.1 MPa)
图8为流经3号推进剂电流大小随时间的变化,掺混乙腈的推进剂电流值相比前面两种推进剂电流值有着明显提升。乙腈较强的导电性增强了推进剂的导电能力[26],这对设计基于电点火方式下HAN基液体推进剂空间发动机有着重要指导。
图9展示了推进剂的点火延迟时间。3种推进剂点火延迟时间都随着初始电压的升高而降低。较高的初始电压提升了电路电流,同时提升了电流的热效应,这增强了推进剂的分解速度,缩短了点火延迟时间。从图9中可以得出,1号推进剂点火延迟时间最长,甲醇蒸发分解需要从外界吸收热量,点火延迟期内推进剂不断累积热量用于分解。乙腈的强导电能力加快了推进剂吸热过程,所以2号、3号推进剂点火延迟时间短。3号推进剂中乙腈含量更高,N-乙基吡啶四氟硼酸盐比例下降,推进剂活性相比2号推进剂低。所以3号推进剂点火延迟时间更长。推进剂点火延迟时间都控制在5 s内,相比催化点火方法,电点火方法展现出在发动机冷启动方面的潜力。
图9 掺混甲醇和乙腈的推进剂点火延迟时间
Fig.9 The ignition delay time of propellants mixed with methanol and acetonitrile
从实验结果可以得出,降低N-乙基吡啶四氟硼酸盐组份比例,掺混甲醇和乙腈的HAN基液体推进剂稳定性都得到了提升。但是,掺混甲醇和乙腈的推进剂电点火性能却存在差异。1号推进剂点火效果一般,仅产生一个短暂的小火焰,甲醇的增加没能达到推进剂稳定燃烧的结果。2号推进剂和3号推进剂展现出良好的点火及燃烧效果,乙腈的增加保证了推进剂的正常燃烧,同时提升了其燃烧的稳定性。2号推进剂点火延迟时间更短,响应更快。2号推进剂燃烧火焰相比3号推进剂火焰更高,燃烧更加剧烈。
前文工作开展了模拟一定体积HAN基液体推进剂在发动机燃烧室中的点火及燃烧过程研究。在实际发动机工作工程中,HAN基液体推进剂不断注入或喷射至燃烧室中,为进一步模拟发动机实际工作状态,深入分析基于电点火方式下HAN基液体推进剂点火及稳定燃烧,本文设计了一种基于电点火方式的HAN基液体推进剂点火及稳定燃烧实验系统。
在静置点火实验中,1号推进剂没有明显的分解现象,本节重点分析0号推进剂和掺混乙腈的2号、3号推进剂流动状态下电点火及稳定燃烧特性。图 10为(130 V,0.14 mL/s)工况时0号HAN基液体推进剂流动状态下电点火及燃烧图像。从图 10中可以看出,HAN基液体推进剂从下面逐渐注入燃烧室,推进剂在接触到点火电极后电路变为闭合回路,HAN基液体推进剂在加载电压的作用下发生反应快速分解产生分解气体,分解气体为淡黄色[27]。在燃烧室下面可以观察到由分解产生的大量气泡,分解气体接触点火电弧后被点燃,火焰燃烧高度随着推进剂的注入不断升高,这是因为随着推进剂的不断注入,聚集在燃烧室下面的可燃混合气浓度不断升高,充足的可燃物增加了火焰燃烧高度。在5.500 s时燃烧火焰达到最大,在图 10中可见火焰已经冲出燃烧室,燃烧火焰呈现红色。
图 10 在(130 V,0.14 mL/s)下0号HAN基液体推进剂流动状态下电点火及燃烧图像
Fig.10 The electric ignition and combustion images of No.0 HAN-based liquid propellant for static state at(130 V, 0.14 mL/s)
图 11展示了在(130 V,0.14 mL/s)工况时2号推进剂在流动状态下的电点火及燃烧图像。推进剂从下面不断流入燃烧室,在0.77 s时推进剂被点燃。推进剂燃烧后火焰不断发展,火焰高度不断增加。在5.13 s时火焰冲出燃烧室,火焰高度保持增加。这是因为推进剂不断分解产生大量的气体,分解气体向上运动产生向上的火焰。HAN基液体推进剂分解过程释放热量,释放的热量被未分解推进剂吸收加速分解,形成了推进剂的自分解。自分解主导了推进剂分解过程,燃烧室内可燃混合气浓度上升,造成了火焰高度不断上涨的现象。在8.00 s时断开推进剂的分解电压,此时推进剂在不借助外部因素的情况下仍然保持分解并产生分解气体,这是推进剂的自分解维持了推进剂的分解过程,分解产物作用在未分解的推进剂使其快速分解,产生大量分解气体维持火焰剧烈燃烧。直至推进剂不再分解产生可燃混合气,火焰熄灭。
图 11 在(130 V,0.14 mL/s)下2号HAN基液体推进剂流动状态下电点火及燃烧图像
Fig.11 The electric ignition and combustion images of No.2 HAN-based liquid propellant for static state at(130 V, 0.14 mL/s)
图 12展示了在(150 V,0.14 mL/s)工况时2号推进剂在流动状态下的电点火及燃烧图像。推进剂在流动状态下点火延迟时间随初始电压的升高而降低,这与静置状态下推进剂点火延迟时间结论相同。相比在130 V工况下点火延迟时间(0.77 s),在150 V工况下点火延迟时间(0.73 s)有轻微降低。根据焦耳定理,增加初始电压会提升电流的热效应,缩短电路产生相同热量所用的时间。推进剂吸收热量蒸发分解,即缩短了推进剂的点火延迟时间。增加初始电压提升了推进剂的分解效率,这增强了推进剂的燃烧,火焰高度达到了230.76 mm。
图 12 在(150 V,0.14 mL/s)下2号HAN基液体推进剂流动状态下电点火及燃烧图像
Fig.12 The electric ignition and combustion images of No.2 HAN-based liquid propellant for static state at(150 V, 0.14 mL/s)
图 13展示了(130 V,0.14 mL/s)工况时3号推进剂在流动状态下的电点火及燃烧图像。3号推进剂流动状态下点火延迟时间相比2号推进剂有所延长。推进剂在加载电压的作用下开始分解产生分解气体,分解气体以气泡的形式向上运动,在堆积的液体内部观察到有大量气泡不断产生。在8.00 s时关闭推进剂加载电压,推进剂在自分解的作用下持续分解。在推进剂注入燃烧室后,由于推进剂分解不及时导致燃烧室下面出现液体堆积现象。推进剂在堆积一定程度后迅速分解,燃烧大量的分解气体。这使得3号推进剂出现剧烈的燃烧现象,推进剂燃烧火焰更加宽大,且燃烧持续时间更长。
图 13 在(130 V,0.14 mL/s)下3号HAN基液体推进剂流动状态下电点火及燃烧图像
Fig.13 The electric ignition and combustion images of No.3 HAN-based liquid propellant for static state at(130 V, 0.14 mL/s)
图 14展示了在(150 V,0.14 mL/s)工况时3号推进剂在流动状态下的电点火及燃烧图像。提升初始电压后,推进剂点火延迟时间从4.70 s下降至3.20 s。由于3号推进剂在150 V工况下燃烧火焰宽度明显增加,故本文针对此工况下推进剂燃烧火焰宽度进行分析。在4.07 s时,推进剂燃烧火焰宽度为40.5 mm。随着推进剂燃烧不断进行,燃烧剧烈程度随之增加。推进剂燃烧火焰宽度在4.67 s时达到60 mm。相比0号和2号推进剂,3号推进剂燃烧火焰宽度有着明显增加。
本文配制了4种新型高能HAN基液体推进剂,设计并搭建了HAN基液体推进剂静置和流动状态下电点火实验系统,开展了4种配方在静置工况下电点火实验研究并评估其流动状态下点火可靠性,对比了不同配方在流动状态下电点火性能,得到如下结论。
1)设计了HAN基液体推进剂静置条件下电点火实验系统,实验系统满足在不同初始电压、推进剂体积下开展HAN基液体推进剂电点火实验研究。通过改进静置点火系统,搭建了HAN基液体推进剂流动状态下电点火实验系统,实验系统满足在不同初始电压、推进剂流量和供给时间下开展电点火实验研究。
2)开展了不同初始工况下4种HAN基液体推进剂电点火实验研究。初始0号推进剂点火响应快,点火延迟时间短,但是其分解过程稳定性较差。掺混甲醇的1号推进剂分解缓慢,对电点火响应性差。2号和3号推进剂分解和点火效果居中,乙腈的添加提升了推进剂的稳定性,同时保证了点火活性。
3)针对0号、2号和3号推进剂开展了流动状态下电点火实验研究。0号推进剂分解速度快,点火延迟时间短。掺混乙腈的2号和3号推进剂燃烧火焰相比0号推进剂更加宽厚,火焰高度更高。0号、2号和3号推进剂都能实现自分解维持火焰燃烧。